制浆造纸废水排放量大,污染物浓度高,成分复杂,含有一定量的有毒有害物质,且可生化性能差。随着环保法规和废水排放标准的逐渐严格,传统的处理工艺无法满足现实要求。目前最常用的处理技术是以生化处理为主体的三级处理技术。一级处理一般以混凝沉淀或气浮技术为主的预处理阶段,二级处理是生化处理阶段,包括好氧和厌氧技术,三级处理则是以物化为主的深度处理。 1沉淀或气浮技术 造纸废水的SS、COD浓度较高,且非溶解性COD占COD组成的一部分。因此,通常采用沉淀或气浮的方法,去除废水中SS,如纤维、胶料、涂料和化学药剂残渣等,为了提高沉淀或气浮的效果,通常在沉淀或气浮之前进行混凝处理。 混凝沉淀法 混凝沉淀法是通过双电层压缩、电荷中和、吸附架桥和捕网机理在混凝剂的作用下先将废水中的悬浮物、胶体和可絮凝物凝聚成为絮体,再通过沉淀进行固液分离。 气浮法 气浮法适用于存在大量相对密度接近于水的微小颗粒状物的废水处理。气浮法的工作原理是对废水加压溶气,经减压释放产生众多微气泡,悬浮物与微气泡相互粘附并上浮至表面被刮渣设备去除,从而达到净化废水的目的。 2生化处理技术 生物处理法是废纸造纸废水处理的主体工艺,具体形式多种多样,其中厌氧生物处理法、好氧生物处理技术法和厌氧好氧组合技术法应用较为广泛。 厌氧生化处理 厌氧生物处理废水是指在封闭的反应器内,在无需提供氧气的条件下,利用厌氧微生物将废水中的有机物降解为小分子有机酸、醇等物质,并且生成CH4、CO2、H2S和NH3等气体,另一部分合成为微生物自身细胞物质的过程。 好氧生化处理 好氧生物技术的原理是利用好氧微生物(主要为好氧菌)的新陈代谢作用来降解污染物,主要包括传统活性污泥法、氧化塘、生物膜法、氧化沟等,其中应用较多的是活性污泥法和生物膜法。 造纸废水中的木素不易被生物降解,而活性污泥对木素具有极好的吸附性能,通过生物降解和活性污泥吸附作用,可达到除去木素的目的,进而降低溶解木素的浓度。生物膜法的原理是使细菌、菌类一类的微生物和原生动物、后生动物一类的微型动物在滤料或某些载体上生长繁育,形成膜状生物性污泥,即生物膜。通过与废水的接触,生物膜上的微生物摄取水中的有机物作为营养,从而使废水得到净化。 厌氧好氧组合技术 采用厌氧好氧组合技术可以达到更理想的去除效果。 3物化处理技术 经过生化处理后的造纸废水,大部分有机污染物都得到了去除,但仍有少量醛类、酯类、苯及烷烃未被降解,呈生物难降解性。对于这些物质可利用吸附、高级氧化和膜过滤等物理化学方法去除。 吸附法 吸附处理技术主要是采用比表面积较大且孔结构相对密集的吸附剂,借助化学键力与分子间引力的作用,有选择性地富集废水中含有的有机和无机组分以最终达到净水的目的。通常采用的吸附剂包括活性炭(柱状或粉末)、活化煤、焦炭、粉煤灰、硅藻土、膨润土等等。 高级氧化 高级氧化技术是一种新型的应用于难降解有机物的深度处理技术,主要原理是通过不同的途径(如声、光、电、磁场等物理化学反应)产生活性极强的氢氧自由基(?OH),它可以有效地将废水中难降解的有机成分转化成毒性较小甚至无毒的小分子,或者直接通过矿化转变为CO2、H2O及部分无机物质,以达到净化水质的目的。根据产生自由基的方式和反应条件的不同,高级氧化处理技术可分Fenton氧化、臭氧氧化、光化学氧化、催化湿式氧化、声化学氧化、电化学氧化等。目前,在造纸废水深度处理领域,研究与应用较为广泛的高级氧化技术是Fenton氧化技术和臭氧氧化技术。 膜过滤 膜分离技术依照孔径大小可分成微滤(MF)超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)及电渗析(ED)等。膜分离处理技术具有分离、浓缩、纯化及精制功效,而且建设占地少、处理效率高、运行简便且不产生二次污染、不产生污泥等优势。大型造纸企业已经开始进行膜处理技术在制浆造纸废水深度处理上的实例应用。 4制浆造纸废水处理技术展望 近年来,造纸行业发展的热点领域是废水的深度处理后回用,即将处理后的废水回用于生产,实现废水的封闭循环和零排放。这样,既可以满足环保要求,又节约水资源费,降低吨纸的生产成本,使企业获得巨大的经济效益、环境效益和社会效益,对于创建节约型社会、实行循环经济具有重要意义。 |